Канифольная смола
В то же время он также имеет карбоксильные реакции, такие как этерификация, алкоголизация, солеобразование, декарбоксилирование и аминолиз.
Вторичная переработка канифоли основана на характеристиках канифоли с двойными связями и карбоксильными группами, и канифоль модифицируется для получения серии модифицированных канифолей, что повышает потребительскую ценность канифоли.
Канифольная смола используется в клеевой промышленности для увеличения вязкости, изменения липкости клея, когезионных свойств и т. д.
Канифольная смола представляет собой трициклическое дитерпеноидное соединение, получаемое в виде моноклинных чешуйчатых кристаллов в водном этаноле. Температура плавления 172~175°С, угол оптического вращения 102° (безводный этанол). Нерастворим в воде, растворим в этаноле, бензоле, хлороформе, эфире, ацетоне, сероуглероде и разбавленном водном растворе гидроксида натрия.
Это основной компонент натуральной канифольной смолы. Эфиры смоляных кислот (такие как метиловые эфиры, эфиры винилового спирта и глицериды) используются в красках и лаках, а также в мыле, пластмассах и смолах.
Это полиоловый эфир смоляной кислоты. Обычно используемые полиолы представляют собой глицерин и пентаэритрит. полиол
Температура размягчения пентаэритритового эфира канифоли выше, чем у эфира глицериновой канифоли, а характеристики сушки, твердость, водостойкость и другие свойства лака лучше, чем у лака, изготовленного из эфира глицериновой канифоли.
Если в качестве сырья используется соответствующий сложный эфир, полученный из полимеризованной канифоли или гидрированной канифоли, тенденция к обесцвечиванию снижается, а другие свойства также в определенной степени улучшаются. Температура размягчения полимеризованного эфира канифоли выше, чем у эфира канифоли, а температура размягчения гидрогенизированного эфира канифоли ниже.
Сложные эфиры канифоли получают из канифольных смол. Канифольную смолу получают путем этерификации канифоли. Например, глицерид канифоли получают из канифоли путем этерификации глицерина.
Основным компонентом канифольной смолы является смоляная кислота, представляющая собой смесь изомеров с молекулярной формулой C19H29COOH; Эфир канифоли относится к продукту, полученному после этерификации канифольной смолы, потому что это другое вещество, поэтому невозможно сказать, чья это область применения. большой.
Модифицированная канифолью фенольная смола по-прежнему в основном характеризуется традиционным процессом синтеза. Одноэтапный процесс заключается в смешивании фенола, альдегида и другого сырья с канифолью, а затем в непосредственном взаимодействии.
Форма процесса проста, но требования к управлению, такие как последующий нагрев, относительно высоки; двухстадийный процесс заключается в предварительном синтезе промежуточного фенольного конденсата, а затем в реакции с системой канифоли.
На каждой конкретной стадии реакции в конечном итоге образуется смола с низким кислотным числом, высокой температурой размягчения, сравнимой молекулярной массой и определенной растворимостью в растворителях на основе минеральных масел.
1. Одношаговый процесс Принцип реакции:
â Синтез резольной фенольной смолы: Алкилфенол добавляют к расплавленной канифоли, и параформальдегид существует в системе в гранулированной форме, а затем разлагается на мономер формальдегида, который подвергается реакции поликонденсации с алкилфенолом.
- Образование метинхинона: дегидратация при повышенной температуре, в процессе нагревания активность метилола в системе быстро возрастает, происходит дегидратация внутри молекулы метилола, протекает реакция конденсации этерификации между молекулами метилола с образованием Доступны различные фенольные конденсаты с различной степенью полимеризации.
• Добавление канифоли к метинхинону и малеиновому ангидриду: добавьте малеиновый ангидрид при 180 °C, используйте для добавления ненасыщенную двойную связь малеинового ангидрида и двойную связь в смоляной кислоте и одновременно добавьте метинхинон к канифоли. Кислота также подвергается реакции присоединения Дильса-Альдера с образованием хромофурановых соединений малеинового ангидрида.
✓ Этерификация полиола: Наличие большого количества карбоксильных групп в системе нарушит баланс системы и вызовет нестабильность смолы.
Поэтому мы добавляем полиолы и используем реакцию этерификации между гидроксильными группами полиолов и карбоксильными группами в системе, чтобы снизить кислотное число системы. В то же время путем этерификации полиолов образуются высокомолекулярные полимеры, пригодные для красок для офсетной печати.
2. Двухэтапный процесс Принцип реакции:
• Под действием специального катализатора формальдегид образует множество резольных фенольных олигомеров, содержащих большое количество активного метилола в растворе алкилфенола. Поскольку система не оказывает ингибирующего действия на смоляную кислоту, можно синтезировать конденсаты с более чем 5 фенольными структурными единицами.
✓ Полиол и канифоль этерифицируются при высокой температуре, и под действием основного катализатора можно быстро достичь требуемого кислотного числа.
• В прореагировавший полиоловый эфир канифоли медленно добавляйте по каплям синтезированную резоль-фенольную смолу, контролируйте скорость добавления по каплям и температуру и завершайте добавление по каплям. Дегидратация при повышенной температуре, и, наконец, образуется желаемая смола.
Преимущество одностадийного процесса заключается в том, что отходы удаляются в виде пара, с чем легко бороться в сфере охраны окружающей среды. Однако реакция фенольной конденсации, происходящая в расплавленной канифоли, подвержена многим побочным реакциям из-за высокой температуры реакции и неравномерного растворения.
Регулировку трудно контролировать, и нелегко получить стабильные продукты из смолы. Преимущество двухстадийного метода состоит в том, что можно получить олигомер фенольной конденсации с относительно стабильной структурой и составом, легче контролировать каждую стадию реакции, а качество продукта относительно стабильно.
Недостатком является то, что конденсат традиционной фенольной целлюлозы необходимо нейтрализовать кислотой и промыть большим количеством воды для удаления соли, прежде чем он сможет прореагировать с канифолью, в результате чего образуется большое количество фенолсодержащих сточных вод, что наносит большой ущерб окружающей среды и занимает много времени.
Вопрос о правильности и неправильности одноэтапных и двухэтапных процессов уже давно находится в центре внимания производителей красок. Но в последнее время, с успешной разработкой метода без промывки для синтеза фенольного конденсата, рационализация метода двухстадийного синтеза получила сильное продвижение.
